工业用丁二烯中微量水的测定卡尔·费休库仑法

1.方法提要

被测样品流经专用气化装置完全气化,在通过卡尔·费休库仑分析仪的电解池时,气化样品中的水与卡尔·费休试剂中的碘、二氧化硫在有机碱(如吡啶)和甲醇存在下,发生下列反应:

H;O+1+SO,+CH,OH＋3RN -…→(RNH)SO,CH,+2(RNH)I

消耗的碘由含有碘离子的阳极电解液电解补充:

21—一I＋2e

反应所需碘的量与通过电解池的电量成正比,因此,记录电解所消耗的电量,根据法拉第电解定律，即可求出试样中的水含量。

2.试剂和材料

2.1弹性石英毛细管:内径(0.20士0.01)mm,长(1.5士0.1)m;

2.2微量注射器:100 pL;

2.3医用注射针:9号;

2.4压紧螺帽;

2.5不锈钢卡套:中间开孔,孔径1.5 mm;

2.6密封垫:硅橡胶;

2.7塑料隔垫:聚四氟乙烯,中间开孔,孔径1.5 mms

2.8 苯-水平衡溶液:按照GB/T 2366—-1986中5.2.1配制;

2.9卡尔·费休库仑法电解液(阴极液、阳极液)﹔

2.10乙二醇:水的质量分数不大于0.05%;4.11氮气:纯度(体积分数)不低于99.995%。

3.仪器和设备

3.1卡尔·费休库仑仪;检测限应不高于10 ug;

3.2电子天平:a)感量0.1 g或0.01 g,称量范围应满足

3.2钢瓶称重的要求;

b)感量0.1 mg,称量范围(O~～160)g;

3.3鼓风干燥箱;

3.4水浴;

3.5进样钢瓶:容积不低于500 mL，符合GB/T 13290规定,内壁应予抛光;5.6闪蒸仪:带有质量流量计。

4.采样

采样前钢瓶应保持清洁和干燥。按GB/T 13290的技术要求采取液态样品。

注:已清洁的钢瓶可置于温度为110℃的鼓风干燥箱中,并通氮气(4.11)30 min以获得更佳的干燥效果。

5.分析准备

5.1按仪器使用说明书准备仪器,在电解池中装人卡尔·费休阴极液和阳极液(4.9),液面略低于电祭池进样口。

注:可在阳极液中加入适量的乙二醇(如总体积的10%),以促进样品中微量水的吸收。

5.2开启仪器并进行空白滴定﹐使之处于准备进样状态。

5.3 卡尔·费休库仑仪性能检查;用微量注射器(4.2)吸取(50～60)pL苯-水平衡溶液(4.8)注入电解池中进行滴定。用电子天平(5.2b)以差减法准确称量所加入的苯-水平衡溶液。重复斑定两次,计算其平均含水量(两次测定结果之差应不超过其平均值的5%),该值与苯-水平衡溶液理论含水量(见GB/T 2366--1986中表1)的相对误差应不超过士10%。

5.4进样钢瓶取样后,静置至室温,擦于表面的冷凝水,并确保与毛细管连接的出气口的臣体充分干燥。